Coloque da abaixo no evento onclick

if TreeView1.Items.Item[1].Selected = true then
showmessage('Clicou no um');
if TreeView1.Items.Item[2].Selected = true then
showmessage('Clicou no dois');
if TreeView1.Items.Item[3].Selected = true then
showmessage('Clicou no tres');
if TreeView1.Items.Item[4].Selected = true then
showmessage('Clicou no quatro');